余氯分析儀含有兩個測量電極，HOCL電極和溫度電極。HOCL電極屬于克拉克型電流傳感器，采用微電子技術制造，用于測量水中次氯酸(HOCl)的濃度。這個傳感器由小型的電化學式的三個電極組成，其中一個工作電極(WE)，一個反電極(CE)和一個參考電極(RE)。測量水中的次氯酸(HOCl)的濃度的方法是建立在測量工作電極由于次氯酸濃度變化所產生的電流變化。

 

　　（1）一般電位傳感器的參比電極多用銀/氯化銀電極，而總氯電極的參比電極是用化合材料制成的晶體，它在恒定的碘化鉀濃度的溶液中，電極電位能保持恒定。

　　（2）一般電位傳感器的指示電極是直接對被測物敏感，而總氯電極的鉑指示電極是利用總氯具有的氧化性，它能將碘化鉀（KI）定量地氧化為碘（I2），而鉑指示電位隨著碘濃度的變化而改變，就這樣間接地指示出氯濃度的變化。

　　（3）由于溫度對測量電位的影響較大，因此，必須對測得的電位進行溫度校正。故在總氯電極上多了一個溫度敏感元件。

　　總氯電極測總氯的原理：所謂總氯是被測溶液中含有的游離氯（Cl2），次氯酸鹽（OCl-）和氯的含氮化合物（如氯胺T）等的總稱。總氯電極是利用這些物質的氧化性，與碘化鉀（KI）反應，生成碘（I2）。

　　鉑指示電極的電極電位隨著碘濃度變化而改變，服從能斯脫方程，晶體（參比電極）的電極電位也服從能斯脫方程，二者的電位差僅與溶液中被氯氧化所得的碘濃度有關，總氯電極顯示的電位讀數與總氯濃度有關。經過換算，可在顯示器上直接讀出ppm（1ppm=1mg/L）。因此，總氯電極并非直接對氯響應，而是對生成的碘響應，是一種間接的測定方法。